金属指示剂（In）可与被滴定金属离子形成
络合物（M-In），络合物颜色与游离的金属指示剂颜色不同。滴定开始前，在试液中加入金属指示剂，发生反应：M
+
In（甲色）
⇋
M-In（乙色），试液显示络合物M-In的颜色（乙色），滴加EDTA先与游离的金属离子M络合，直至终点时发生
置换反应：M-In（乙色）+
Y
⇋
M-Y
+
In（甲色），试液由乙色转变为游离指示剂的甲色，表示终点的到达。
以
铬黑T作指示剂，用EDTA滴定Zn2+为例：
游离的铬黑T在PH6.3~11.6间显蓝色，铬黑T与Zn2+形成的络合物Zn-EBT是红色的，所以滴定前
锥形瓶中试液显红色（注意，指示剂只加1~2滴，只有很少量的锌离子被络合），随着EDTA的滴入，游离的Zn2+逐渐被消耗，当所有的游离锌离子都与EDTA形成了络合物，再滴入的EDTA就会争夺Zn-EBT的Zn，从而发生置换反应：Zn-EBT（红色）+
Y
⇋
EBT(蓝色)
+
Zn-Y，被置换出的游离的铬黑T显蓝色，所以锥形瓶中试液由红色变为蓝色，指示终点的到达。