硝酸银容量法
方法提要
在中性或弱碱性溶液中，氯化物与硝酸银反应生成难溶的氯化银沉淀;以铬酸钾为指示剂，当氯全量生成氯化银时，过量的银生成红色的铬酸银。根据硝酸银溶液的消耗量可计算氯离子的含量。溴化物、碘化物和氰化物能起相同反应。硫化物、硫代硫酸盐产生干扰，可用过氧化氢予以消除。
本方法适用于海水中氯化物浓度的测定。测定范围(Cl-):0.28～200mg/L。
试剂
硫酸。
过氧化氢。
氢氧化钠溶液(1mol/L)。
氢氧化铝悬浮液称取125g硫酸铝钾［AlK(SO4)2·12H2O］或硫酸铝铵［AlNH4(SO4)2·12H2O］溶于1000mL水中，加热至60℃，然后边搅拌边缓缓加入55mLNH4OH。放置约1h后，转移至具塞大瓶中，加水振摇洗涤沉淀物，放置澄清，倾出上层清液。如此反复洗涤沉淀物，直到不含氯离子为止。可得悬浮液约1000mL，贮存于试剂瓶中。
氯化钠标准溶液c(NaCl)=0.0141mol/L称取824.0mg经140℃干燥的NaCl(光谱纯)，置于烧杯中，加水溶解后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
硝酸银标准溶液c(AgNO3)≈0.0141mol/L称取2.3952gAgNO3(99.99%)溶于水中，并稀释至1000mL，贮存于棕色试剂瓶中。存放处应避免阳光照射。
标定移取20.00mL0.0141mol/LNaCl标准溶液至250mL锥形瓶中，加80mL水和1.0mLK2CrO4指示剂溶液，用AgNO3标准溶液滴定至橘黄色。重复标定3份。
同时量取100mL水，进行双份空白滴定。
按下式计算硝酸银标准溶液的浓度:
岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术
式中:c(AgNO3)为硝酸银标准滴定溶液的浓度，mol/L;c(NaCl)为氯化钠标准溶液浓度，mol/L;V2为氯化钠标准溶液消耗的硝酸银标准滴定溶液体积(平均值)，mL;V1为空白消耗的硝酸银标准溶液体积(平均值)，mL。
铬酸钾指示剂溶液(50g/L)称取50g铬酸钾(K2CrO4)溶于少量水中，滴加AgNO3溶液至生成明显的红色沉淀。静置12h后，过滤，并用水稀释至1000mL。
操作步骤
量取100mL水样，或取适量水样稀释至100mL。如果水样的颜色很深，加入3mLAl(OH)3悬浮液，搅匀，令其沉淀并过滤。如果水样中含有硫化物、亚硫酸盐或硫代硫酸盐，则加入1mLH2O2，搅拌1min。
pH7～10范围内的水样可直接滴定。若水样的pH不在此范围内，用0.5mol/LH2SO4或1mol/LNaOH溶液调至pH7～10。加入1.0mLK2CrO4指示剂溶液，用AgNO3标准溶液滴定至橘黄色为终点。
同时滴定100mL纯水，确定试剂空白值。
按下式计算海水中氯化物的含量:
岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术
式中:ρCl-为海水中氯化物的浓度，mg/L;c为硝酸银标准滴定溶液浓度，mol/L;V1为滴定水样消耗的硝酸银标准滴定溶液体积，mL;V2为滴定空白消耗的硝酸银标准滴定溶液体积，mL;V为量取水样的体积，mL。