无机化学问题,望给出计算过程,明天考试要用,拜托啦

用0.1摩尔每升氢氧化钠标准溶液滴定二十毫升0.1摩尔每升磷酸,当滴定至氢氧化钠的体积分别为30毫升和40毫升时,溶液的PH各为多少? 磷酸的ka1、ka2、ka3已知

你好,这个要通过反应方程式判断,滴定至30ml反应方程式3NaOH+2H3PO4=3H2O+NaH2PO4+Na2HPO4
Na2HPO4与NaH2PO4是一对共轭酸碱对,NaH2PO4为共轭酸,
pka2=-lg(ka2),根据缓冲溶液PH计算公式
PH=pka2-lg(cNaH2PO4/cNaHPO4)=pka2-lg(1/1)=pka2
滴定至40ml发生反应反应方程式
4NaOH+2H3PO4=2Na2HPO4+4H2O
此时只需要ka2,ka3的数值就可以了
Na2HPO4既能水解又能电离,所以可以看做弱酸弱碱盐
Na2HPO4与NaH2PO4是一对共轭酸碱对
ka2(电离常数)Xka3(水解常数)=10^-14
根据弱酸弱碱盐的PH近似计算公式
PH=(ka2电离常数/ka3水解常数Xkw)^0.5
kw为水的离子积常数10^-14
希望对你有帮助,望采纳,谢谢
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第1个回答  2014-12-28
滴定至30mL
n(NaOH)/n(H3PO4)=(30mL*0.1mol/L)/(20mL*0.1mol/L)=3/2
此时溶液的成份:n(NaH2PO4)=n(Na2HPO4)=1mmol
显然形成缓冲溶液
H2PO4- <=>HPO4- +H+
Ka2=[H+] *[HPO42-] /[H2PO4-]
=约=[H+] *c(HPO42-) /c(H2PO4-)
=约=[H+] *n(HPO42-) /n(H2PO4-)
=[H+]
pH=pKa2

滴定至40mL
n(NaOH)/n(H3PO4)=(40mL*0.1mol/L)/(20mL*0.1mol/L)=2
显然溶液成份是Na2HPO4
质子论中 HPO4-是两性物质
[H+]=约=(ka2*ka3)^1/2
pH=(pKa2+pKa3)/2

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解此类问题,要选择知道反应后溶液的成份,根据成份就可以计算
1)按缓冲溶液计算
2)按两性物质计算
3)按弱酸\弱碱计算本回答被网友采纳
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