关于氯化物的定量测定

原步骤是这样写的:
称取按样品卤化物含量标准估算出的适宜用量(原则上使测卤化物含量耗用的硝酸银标准溶液的体积为20~35ml),用80ml蒸馏水溶解于250ml的锥形瓶中,滴入几滴酚酞指示剂,用酸或碱溶液调节使溶液呈微红色。加入2-3ml铬酸钾指示剂(5%),用硝酸银标准溶液滴定至溶液呈砖红色为终点。滴定过程要充分摇动,近终点时要慢滴并不断摇动。(如果表述有错麻烦指出)
请问,“用硝酸银标准溶液滴定至溶液呈砖红色为终点”这个点怎么判断?我在滴定过程中,随着硝酸银的加入,溶液会变浑浊(AgCl沉淀?),在某一点的时候底部会出现白色沉淀,(这个沉淀是什么?是AgCl沉淀还是铬酸银沉淀)但这时候溶液还是黄色的。(这是终点吗?)随着我硝酸银继续加入,溶液会变成砖红色(理论上是要生成铬酸银砖红色沉淀,但我滴定的时候底部的沉淀看起来还是白色的,为什么?这是终点吗?为什么我看不到砖红色沉淀?到底终点是说溶液变砖红色还是沉淀是砖红色?)
请知道的高手指点一下,说得越详细越好。最好是做过这个试验的高手来指导下,谢谢了。或者我们可以探讨一下其中的原理。

Ag+ + Cl- =AgCl↓ (白色沉淀)

氯化银属于难溶物,先生成的是溶解度小的沉淀,氯化银的溶解度小于铬酸银,所以先沉淀;当氯离子几乎沉淀完全后,才生成溶解度较大的铬酸银沉淀。
2Ag+ + CrO4 2- =AgCrO4↓ (砖红色沉淀)

理论上是要生成铬酸银砖红色沉淀,但我滴定的时候底部的沉淀看起来还是白色的,为什么?这是终点吗?为什么我看不到砖红色沉淀?到底终点是说溶液变砖红色还是沉淀是砖红色?)
底部白色沉淀是氯化银,只有到有砖红色沉淀产生才是终点。
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第1个回答  2009-02-11
银离子先跟氯离子反应 生成白色沉淀 氯离子完全反应完之后 银离子才跟铬酸钾反应生成砖红色沉淀
第2个回答  2009-02-11
溶解度学了吗?!
这和溶解度有关的
银离子+氯离子=氯化银
氯化银属于难溶物
而要使难溶物转变
只能使之转变成更难容的物质

所以说,如果一个溶液中含有多种难容物质的离子
则必定先合成的是溶解度大的
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