第1个回答 2015-08-09
因为溶液离子强度大，等浓度的离子活度就小，就不能成以浓度为变量的正比例函数了，所以用离子选择性电极测定溶液的浓度时，要控制溶液的离子强度。
离子选择性电极测定溶液中特定离子的原理是能斯特方程，它反映了测量电位和离子活度的关系，即电位与离子活度的对数呈线性关系，这个可以表示为E=E0+S·lga，其中E0是标准电位，S为常数，a为离子活度。
离子活度和离子浓度之间满足a=kc，其中，k为活度系数，c为离子浓度。以此式代入，得到E=E0+S·lgkc=E0+S·lgk+S·lgc=E‘+S·lgc
由此可见，要保证E与lgc呈线性关系，需要保证E’为常数，而E‘是关于活度系数k的函数，这意味着在建立标准曲线并进行定量的过程中，要保证k值不变，而k又是溶液离子强度的函数，所以测量过程中要保持溶液的离子强度不变。
方法是加入惰性电解质。不过一般在进行离子测量的时候会加入总离子强度调节缓冲液（TISAB），由三部分组成，其一是惰性电解质，其二是缓冲溶液，其三是掩蔽剂（用来消除其他离子的干扰）。
第2个回答 2013-07-09
离子选择性电极测定溶液中特定离子的原理是能斯特方程，它反映了测量电位和离子活度的关系，即电位与离子活度的对数呈线性关系，这个可以表示为E=E0+S·lga，其中E0是标准电位，S为常数，a为离子活度。
离子活度和离子浓度之间满足a=kc，其中，k为活度系数，c为离子浓度。以此式代入，得到E=E0+S·lgkc=E0+S·lgk+S·lgc=E‘+S·lgc
由此可见，要保证E与lgc呈线性关系，需要保证E’为常数，而E‘是关于活度系数k的函数，这意味着在建立标准曲线并进行定量的过程中，要保证k值不变，而k又是溶液离子强度的函数，所以测量过程中要保持溶液的离子强度不变。
方法是加入惰性电解质。不过一般在进行离子测量的时候会加入总离子强度调节缓冲液（TISAB），由三部分组成，其一是惰性电解质，其二是缓冲溶液，其三是掩蔽剂（用来消除其他离子的干扰）。