每队上场6人，站成两排，从左至右，前排为4、3、2号位，后排为5、6、1号位。
排球球员通常不需要掌握全部六种技术－－发球、一传（接发球）、二传（举球、托球）、扣球、拦网、救球，而是通常根据球队的战术，以其中的一种或多种为专长。
最常见的位置分配包含三种位置：攻手（分为主攻手和副攻手）、二传手和自由人（专职防守的球员）。
为了有效阻挡对方的进攻，并在对方有足够反应时间之前将球以陡峭的角度高速弹回对方场地，一般来说由身材较高且弹跳力好的球员担当攻手。
每局比赛前，教练员必须将上场阵容位置表交给记录员或第二裁判员，不得更改。
在发球时，双方队员都必须按规定位置站好，否则将被判失发球权或对方得1分。
排球规则规定1个队最多有12名队员，教练员、助理教练员、医生各1人。
队员服装必须统一，上衣前后有明显号码。
球员规定：
1、主攻手：主攻手是在靠近标志杆的位置进攻的球员。由于大多数传向主攻位置的球都是高球，因此主攻手往往采用很长的助跑，有时甚至从边线外开始助跑。在进攻中主攻手通常依靠强力扣杀得分，但有时也要求以斜线助跑和快攻来扰乱对方的防守。
主攻手还需要掌握一传技术，因为在对方发球时他们通常作为自由人以外的第二一传点。惯用右手的主攻手最适合在4号位（前排左侧）进攻，相对的，惯用左手的主攻手最适合在2号位（前排右侧）进攻。
2、二传手：二传手的职责在于组织全队的进攻，他们负责在二传时将球送至让攻手最适宜扣球的位置。二传手必须有能力和扣球队员组合出多种变化以破坏对方的防守。移动快速、传球精准是一个二传手的必备素质。
3、副攻手：副攻手是经常在靠近二传手的位置打出快攻的球员。副攻手专职拦网，因为他们必须阻挡来自对方副攻手的快攻，并且需要从中间向两边快速移动以组织双人拦网。通常副攻手是队中最高的球员，且要求有很好的防守技术。
4、自由人：自由人是专职防守的球员，负责接接发球和扣球（救球）。通常自由人具有全队最快的反应速度和最好的一传技术。
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