无机化学-考研-高自旋、低自旋-内轨型、外轨型 判断

第三个Co2+的d轨道电子是7个,根据磁矩计算,成单电子是1个,5个3d轨道的电子分别是22210,那么Co2+是采取什么杂化呢,是sp3d2还是d2sp3或者是dsp3d杂化呢?sp3d2杂化应该属于外轨型,d2sp3应该是内轨型。我就是弄不懂第三小题怎么做。

d轨道电子应该是22111,3个单电子,而根据磁矩计算出来的是一个单电子,所以应该是重排了,所以应该是内轨型化合物,d2sp3杂化,我是这么觉得的
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第1个回答  推荐于2017-12-16
中心原子提供杂化轨道接受L的孤电子对形成配键时,由于采用的能级轨道不同,配离子有内外轨两类。

中心原子形成外轨型配离子时,原来的电子层结构不变[Fe(CN)6]2+;但是,在Fe2+离子与六个离子CN-配合形[Fe(CN)6]4-过程中,中心离子Fe2+原来的电子分布发生了变化,6个e归并共占了3个d轨道,空出两个3d轨道,与4s、4p轨道发生d2sp3杂化,形成内轨型配离子。
① 配原子电负性较大,如 X2 、O不易给出孤对电子时,对中心原子结构影响不大,一般Mn+结构不发生变化,常形成外轨型。
②若配位原子电负性小,如C(CN-)、C(CO)、P、As等较易给出电子,对Mn+影响大,结构发生变化,常形成内轨型。
采用何法判断配合物是内轨还是外轨呢?
① 从稳定性
外轨型,稳定型差,易分解,键能小;
内轨型,稳定型高,不易分解,键能大.
② 磁矩测定
因此将配合物从磁性大小分为高低自旋。据磁学理论,物质磁性大小以磁矩表示,它与成单电子数有如下关系:
μ=n(n+2)B·M
利用上式可计算出磁矩理论值:追问

第三个Co2+的d轨道电子是7个,根据磁矩计算,成单电子是1个,5个3d轨道的电子分别是22210,那么Co2+是采取什么杂化呢,是sp3d2还是d2sp3或者是dsp3d杂化呢?sp3d2杂化应该属于外轨型,d2sp3应该是内轨型。我就是弄不懂第三小题怎么做。

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