莫尔法的原理是什么？

Question

如题所述

Answer 1

以硝酸银为滴定剂，铬酸钾为指示剂，滴定氯的方法。

Answer 2

莫尔（Mohr）法是沉淀滴定法中常用的银量法的一种滴定终点的确定方法。
1.详细原理：
在含有Clˉ的中性或弱碱性溶液中，以K2CrO4作指示剂，用AgNO3标准溶液滴定Clˉ。由于AgCl的溶解度比Ag2CrO4小，根据分步沉淀原理，溶液中实现析出AgCl白色沉淀。当AgCl定量沉淀完全后，稍过量的Ag+与K2CrO4-生成砖红色的Ag2CrO4沉淀，从而指示终点的到达。
其实，上述说法并不好理解。
分步沉淀原理指出：若溶液中同时存在几种相同浓度的离子都能和所加入的沉淀剂起反应生成沉淀，则离子沉淀的先后顺序与溶度积有关，溶度积较小的先沉淀。
已知Ksp（AgCl）=1.8x10-10，Ksp（Ag2CrO4）=1.2x10-12，[1] Ksp（AgCl）> Ksp（Ag2CrO4），按照分部沉淀原理则应是Ag2CrO4先析出，与实际情况不符。实际上，AgCl是AB型难溶物，Ag2CrO4是A2B型难溶物，不能单纯通过比较溶度积常数Ksp来确定，而是应该计算沉淀时谁需要的Ag+的浓度小谁先析出。
对于AgCl，AgCl开始析出时，[Ag+]=Ksp（AgCl）/ [Cl-] ;
对于Ag2CrO4，Ag2CrO4开始析出时，[Ag+]=sqrt（Ksp（Ag2CrO4）/ [CrO42-]）
反应在稀溶液中进行，显然两者的[Ag+]不是一个数量级，Ag2CrO4析出时所需的[Ag+]比AgCl大很多，所以是AgCl先析出。