莫尔法中铬酸钾指示剂的作用原理是什么？K2CrO4指示剂的用量过多或过少对滴定有何影响？

Question

如题所述

Answer 1

莫尔法的基本原理是以硝酸银为标准溶液，利用分步沉淀的原理测定卤素化合物的含量。例如，以AgNO3标准溶液直接滴定氯化物中C1—。测定条件为，在含有待测氯离子的中性或弱碱性溶液中，加入铬酸钾指示剂，用硝酸银标准溶液进行滴定，溶液中会发生的反应有：银离子分别与氯离子、铬酸根离子反应生成氯化银、铬酸银沉淀。根据分步沉淀原理，由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度，所以在滴定过程中AgCl首先沉淀出来。此时溶液为浅黄色的铬酸根离子。随着AgNO3溶液的不断加入AgCl沉淀不断生成，溶液中的C1-浓度越来越小，Ag+的浓度相应地愈来愈大，直至与[Ag+][CrO42-]的离子积大于Ag2CrO4的溶度积时，稍过量的硝酸银溶液立即与铬酸根离子反应，便出现砖红色的Ag2CrO4沉淀，可以指示滴定终点的到达。进行莫尔法测定时，如果指示剂CrO42-的用量太大，氯离子尚未沉淀完全，就会有砖红色铬酸银沉淀出现，使终点提前，造成负误差，而且CrO42-本身的颜色也会影响终点的观察。如果指示剂用量过小，滴定至化学计量点后稍过量的硝酸银仍不能生成铬酸银沉淀，又会使终点滞后，造成正误差，这两种情况都会影响滴定的准确度。